首次办理港澳通行证需要以下材料：

1、填写完整的《中国公民出入境证件申请表》：可在当地公安机关出入境管理部门领取或在国家移民管理局政务服务平台下载打印。

2、符合《出入境证件相片照相指引》标准的申请人照片：近期正面免冠彩色照片（白色背景，尺寸为 48mm×33mm），建议在照相馆拍摄。

3、申请人身份证明：

- 内地居民交验居民身份证原件（未满 16 周岁的可以交验居民户口簿，军人交验军人身份证明）。

- 定居国外的中国公民交验有效中国护照、定居国外的证明，并提交复印件。

4、按规定提交或者核验指纹信息：

- 内地居民申请往来港澳通行证的，须同时提交指纹信息。

- 因指纹缺失、损坏原因无法采集指纹信息的，可不提交指纹信息。

5、军人、登记备案的国家工作人员，应当提交本人所属单位或者上级主管单位按照人事管理权限审批后出具的同意办理出入境证件的函。

6、未实行按需申领护照地区的内地居民，还须按照有关规定出具相关证明材料。

建议参考：办理港澳通行证的注意事项：

1、提前预约：不同地区的办理流程和要求可能有所不同，建议提前查询当地公安机关出入境管理部门的规定，并在规定时间内预约办理。

2、准备材料：按照要求准备好所需的材料，确保材料齐全、真实有效。

3、照片要求：照片需符合规定的尺寸和要求，建议提前在照相馆拍摄。

4、指纹采集：申请人需按照规定提交或者核验指纹信息。

5、办理时间：办理港澳通行证的时间可能会因地区和个人情况而有所不同，建议提前安排好时间。

相关法条：《中国公民因私事往来香港地区或者澳门地区的暂行管理办法》：

第六条 内地公民因私事前往香港、澳门，须向户口所在地的市、县公安局出入境管理部门提出申请。

第八条 有下列情形之一的，可以申请短期前往香港、澳门：

（一）在香港、澳门有定居的近亲属，须前往探望的；

（二）直系亲属或者近亲属是港澳同胞，必须由内地亲人去香港、澳门会亲的；

（三）归国华侨的直系亲属，兄弟姐妹和侨眷的直系亲属不能回内地探亲，必须去香港、澳门会面的；

（四）必须去香港、澳门处理产业的；

（五）有其他特殊情况，必须短期去香港、澳门的。

《中华人民共和国护照法》：

第四条 普通护照由公安部出入境管理机构或者公安部委托的县级以上地方人民政府公安机关出入境管理机构以及中华人民共和国驻外使馆、领馆和外交部委托的其他驻外机构签发。

第五条 公民因前往外国定居、探亲、学习、就业、旅行、从事商务活动等非公务原因出国的，由本人向户籍所在地的县级以上地方人民政府公安机关出入境管理机构申请普通护照。

仅供参考，具体办理要求请以当地公安机关出入境管理部门的规定为准。