如果对方出轨，想要起诉离婚并确保程序最有效，可以考虑以下几个步骤：

1、收集证据：收集一切可能对离婚案件有帮助的证据，包括但不限于出轨的证据（如聊天记录、照片、视频等）、财产状况、子女抚养情况等。

2、咨询律师：咨询专业的离婚律师，了解自己的权利和法律程序，律师可以提供具体的法律建议，并帮助准备起诉材料。

3、起草起诉书：根据律师的建议，起草起诉书，起诉书应详细说明离婚的理由和请求，包括财产分割、子女抚养等。

4、提交起诉书：将起诉书提交给当地法院，并缴纳相应的诉讼费用，法院会受理案件，并安排开庭日期。

5、参加庭审：在庭审中，要如实陈述事实，并提供证据支持自己的主张，法院将根据证据和法律进行裁决。

6、等待判决：法院会根据庭审情况做出判决，如果对判决结果不满意，可以考虑上诉。

相关法条：

《中华人民共和国民法典》

第一千零七十九条 夫妻一方要求离婚的，可以由有关组织进行调解或者直接向人民法院提起离婚诉讼。

人民法院审理离婚案件，应当进行调解；如果感情确已破裂，调解无效的，应当准予离婚。

有下列情形之一，调解无效的，应当准予离婚：

（一）重婚或者与他人同居；

（二）实施家庭暴力或者虐待、遗弃家庭成员；

（三）有赌博、吸毒等恶习屡教不改；

（四）因感情不和分居满二年；

（五）其他导致夫妻感情破裂的情形。

一方被宣告失踪，另一方提起离婚诉讼的，应当准予离婚。

经人民法院判决不准离婚后，双方又分居满一年，一方再次提起离婚诉讼的，应当准予离婚。