员工离职后，单位一般不能阻止员工将社保关系转移出去，根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。

如果单位拒绝为员工办理社保转移手续，员工可以向劳动监察部门投诉，或者向劳动争议仲裁机构申请仲裁，维护自己的合法权益。

建议参考：

1、在离职前，与单位协商解决社保转移问题，尽量达成一致意见。

2、如果单位不同意协商，可以向劳动监察部门投诉，要求单位依法办理社保转移手续。

3、如果投诉无果，可以向劳动争议仲裁机构申请仲裁，维护自己的合法权益。

4、在申请仲裁时，需要提供相关的证据，如劳动合同、工资条、社保缴费记录等。

相关法条：

《中华人民共和国劳动合同法》第五十条规定：用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。

劳动者应当按照双方约定，办理工作交接，用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。

用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。