问题解答：

时能签离婚协议书。规定，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面，离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及处理等事项协商一致的意见。所以二人在办理时，是可以离婚抚养权协议书的，只要该协议书没有法定无效的事由，那么对夫妻双方都会具有法律约束力。

法律依据：

《中华人民共和国》第一千零七十六条

夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到机关申请离婚登记。

离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。

《中华人民共和国典》第一千零八十条

完成离婚登记，或者离婚判决书、调解书生效，即解除关系。

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