河南省居民可以通过以下步骤在线预约办理港澳通行证：

1、打开河南省公安厅出入境管理局官方网站或微信公众号，进入预约系统。

2、注册并登录账号，填写个人信息和预约申请。

3、选择预约时间和地点，提交预约申请。

4、预约成功后，按照预约时间前往指定地点办理港澳通行证。

需要注意的是，预约办理港澳通行证需要提前一定时间进行，具体时间可以在预约系统中查询，办理港澳通行证需要提供相关的材料，如身份证、户口本、照片等。

建议参考：

1、在预约办理港澳通行证之前，建议提前了解相关的办理流程和要求，以免出现不必要的麻烦。

2、预约成功后，建议按时前往指定地点办理，如因特殊原因无法按时前往，应提前取消预约。

3、办理港澳通行证时，应遵守相关的规定和要求，如实填写申请表和提供相关材料。

相关法条：

《中华人民共和国出境入境管理法》第十条规定：中国公民往来内地与香港特别行政区、澳门特别行政区，中国公民往来大陆与台湾地区，应当依法申请办理通行证件，并遵守本法有关规定，具体管理办法由国务院规定。