无效，要想成为公司的股东，必须登记在股东名册中。私下签订的协议不能享有股东权利。有限责任公司应当置备股东名册，并记载以下事项：

(1)股东的姓名或者名称及住所;

(2)股东的出资额;

(3)出资证明书编号。

法律依据:

《公司法》第三十二条

有限责任公司应当置备股东名册，记载下列事项：

(一)股东的姓名或者名称及住所;

(二)股东的出资额;

(三)出资证明书编号。

记载于股东名册的股东，可以依股东名册主张行使股东权利。公司应当将股东的姓名或者名称向公司登记机关登记;登记事项发生变更的，应当办理变更登记。未经登记或者变更登记的，不得对抗第三人。